Kyselina thiooctová

Kyselina thiooctová
	Strukturní vzorec
	Strukturní vzorec
Obecné
Systematický název	ethanthiová S-kyselina
Funkční vzorec	CH3COSH
Sumární vzorec	C2H4OS
Vzhled	čirá žlutá kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS	507-09-5
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	208-063-8
PubChem	10484
SMILES	O=C(S)C
InChI	1S/C2H4OS/c1-2(3)4/h1H3,(H,3,4)
Číslo RTECS	AJ5600000
Vlastnosti
Molární hmotnost	76,118 g/mol
Teplota tání	17 °C (290 K)
Teplota varu	93 °C (366 K)
Hustota	1,07 g/cm3 (20 °C)
Index lomu	1,4630 (20 °C)
Disociační konstanta pKa	3,33
Rozpustnost ve vodě	rozpustný
Rozpustnost v polárních; rozpouštědlech	rozpustný v ethanolu a acetonu
Rozpustnost v nepolárních; rozpouštědlech	rozpustný v diethyletheru
Bezpečnost
	; GHS02 ; GHS05 ; GHS06 ; GHS07; Nebezpečí
H-věty	H225 H301 H302 H304 H317 H318
P-věty	P210 P233 P240 P241 P242 P243 P260 P261 P264 P270 P272 P280 P301+310 P301+312 P301+330+331 P302+352 P303+361+353 P304+340 P305+351+338 P310 P321 P330 P333+313 P363 P370+378 P403+235 P405 P501
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Kyselina thiooctová (systematický název ethanthiová S-kyselina) je organická sloučenina se vzorcem CH₃COSH. Tato žlutá kapalina s thiolovým zápachem se používá v organické syntéze k zavádění thiolových skupin do molekul.^[2]

Příprava a vlastnosti[editovat | editovat zdroj]

Kyselina thiooctová se připravuje reakcí acetanhydridu se sulfanem:

(CH₃C(O))₂O + H₂S → CH₃C(O)SH + CH₃CO₂H

Další možností je příprava z sulfidu fosforečného a koncentrované kyseliny octové a následnou destilací.^[3]

Kyselina thiooctová obvykle obsahuje příměs kyseliny octové.

Kyselina octová prakticky nevytváří thionovou formu, vyskytuje se jako thiolový tautomer, protože vazba C=O je silnější než vazba C=S.

Reaktivita[editovat | editovat zdroj]

Kyselost[editovat | editovat zdroj]

S pK_a 3,33 je kyselina thiooctová přibližně 15krát kyselejší než kyselina octová. Její konjugovanou zásadou je thooctanový anion:

CH₃COSH → CH3COS⁻ + H⁺

V neutrálních roztocích je zcela ionizována.

Thiooctanový anion[editovat | editovat zdroj]

Většina reakcí kyseliny thiooctové probíhá na thiooctanovém aniontu. Jeho soli, například thiooctan draselný, se používají na přípravu thioacetátových esterů.^[4] Tyto estery lze následně hydrolyzovat za vzniku thiolů. Příprava thiolu z alkylhalogenidu probíhá ve čtyřech krocích, přičemž některé z nich lze postupně provést ve stejné nádobě.

CH₃C(O)SH + NaOH → CH₃C(O)SNa + H₂O

CH₃C(O)SNa + RX → CH₃C(O)SR + NaX (X = Cl, Br, I, etc)

CH₃C(O)SR + 2 NaOH → CH₃CO₂Na + RSNa + H₂O

RSNa + HCl → RSH + NaCl

Schopnosti kyseliny thiooctové vytvářet radikály se využívá při radikály řízených nukleofilních adicích na cykloalkeny za vzniku thioesterů, do reakční směsi se přitom přidává azobisisobutyronitril:^[5]

Redukční acetylace[editovat | editovat zdroj]

Soli kyseliny thiooctové lze použít na přeměnu nitroarenů na arylacetamidy; tato reakce se využívá při výrobě léčiv, jako je například paracetamol.^[6]

Reference[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Thioacetic acid na anglické Wikipedii.

↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h ⁱ ^j ^k ^l ^m Thioacetic acid. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)
↑ Jeannie R. Phillips "Thiolacetic Acid" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley. DOI:10.1002/047084289X.rt096
↑ Robert Schiff. Preparation of Thioacetic Acid and its Importance for Chemical-Legal Investigations. Chemical News and Journal of Industrial Science. 1895-08-09, s. 64.
↑ V. Ervithayasuporn. Synthesis and Characterization of Octakis(3-propyl ethanethioate)octasilsesquioxane. Organometallics. 2011, s. 4475–4478. DOI 10.1021/om200477a.
↑ Synthesis of methyl 6-deoxy-4-O-(sodium sulfonato)-α-L-talopyranoside, its C-4 epimer and both isosteric [4-C-(potassium sulfonatomethyl)] derivatives László Lázár, Magdolna Csávás, Anikó Borbás, Gyöngyi Gyémánt, and András Lipták ARKIVOC 2004 (vii) 196-207 Link
↑ One-step reductive amidation of nitro arenes: application in the synthesis of Acetaminophen. Tetrahedron Letters. 2006, s. 1861–1864. Dostupné v archivu pořízeném dne 2016-11-04. DOI 10.1016/j.tetlet.2005.09.196. Archivováno 4. 11. 2016 na Wayback Machine.

Externí odkazy[editovat | editovat zdroj]

Obrázky, zvuky či videa k tématu Kyselina thiooctová na Wikimedia Commons

[pubchem_cid_10484-1] ↑ ^a ^b ^c ^d ^e ^f ^g ^h ⁱ ^j ^k ^l ^m Thioacetic acid. pubchem.ncbi.nlm.nih.gov [online]. PubChem [cit. 2021-05-24]. Dostupné online. (anglicky)

[2] Jeannie R. Phillips "Thiolacetic Acid" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley. DOI:10.1002/047084289X.rt096

[3] Robert Schiff. Preparation of Thioacetic Acid and its Importance for Chemical-Legal Investigations. Chemical News and Journal of Industrial Science. 1895-08-09, s. 64.

[4] V. Ervithayasuporn. Synthesis and Characterization of Octakis(3-propyl ethanethioate)octasilsesquioxane. Organometallics. 2011, s. 4475–4478. DOI 10.1021/om200477a.

[5] Synthesis of methyl 6-deoxy-4-O-(sodium sulfonato)-α-L-talopyranoside, its C-4 epimer and both isosteric [4-C-(potassium sulfonatomethyl)] derivatives László Lázár, Magdolna Csávás, Anikó Borbás, Gyöngyi Gyémánt, and András Lipták ARKIVOC 2004 (vii) 196-207 Link

[6] One-step reductive amidation of nitro arenes: application in the synthesis of Acetaminophen. Tetrahedron Letters. 2006, s. 1861–1864. Dostupné v archivu pořízeném dne 2016-11-04. DOI 10.1016/j.tetlet.2005.09.196. Archivováno 4. 11. 2016 na Wayback Machine.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]

[6]