Poloacetal: Porovnání verzí
{{Pracuje se}} |
dokončení |
||
| Řádek 1: | Řádek 1: | ||
{{Pracuje se}} |
|||
'''Poloacetal''' nebo '''poloketal''' je chemická sloučenina, která vzniká [[adice|adicí]] alkoholu na [[aldehydy|aldehyd]] nebo [[ketony|keton]]. Předpona ''polo-'' naznačuje, že došlo k adici pouze jedné molekuly; acetaly a ketaly vznikají obdobně, adicí dvou molekul alkoholu.<ref>{{Cite book|url=https://books.google.com/books?id=xx_uIP5LgO8C&pg=PA590|title=Organic Chemistry|last=Fox|first=Marye Anne|last2=Whitesell|first2=James K.|date=2004|publisher=Jones & Bartlett Learning|year=|isbn=9780763721978|location=|pages=590|language=en}}</ref> |
'''Poloacetal''' nebo '''poloketal''' je chemická sloučenina, která vzniká [[adice|adicí]] alkoholu na [[aldehydy|aldehyd]] nebo [[ketony|keton]]. Předpona ''polo-'' naznačuje, že došlo k adici pouze jedné molekuly; acetaly a ketaly vznikají obdobně, adicí dvou molekul alkoholu.<ref>{{Cite book|url=https://books.google.com/books?id=xx_uIP5LgO8C&pg=PA590|title=Organic Chemistry|last=Fox|first=Marye Anne|last2=Whitesell|first2=James K.|date=2004|publisher=Jones & Bartlett Learning|year=|isbn=9780763721978|location=|pages=590|language=en}}</ref> |
||
| Řádek 38: | Řádek 36: | ||
== Reakce == |
== Reakce == |
||
Poloacetaly a poloketaly lze považovat za meziprodukty při reakci alkoholů s aldehydy nebo ketony, kde je konečným produktem acetal či ketal: |
|||
:-C=O + 2 ROH ⇌ -C(OH)(OR) + ROH ⇌ -C(OR)<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>O |
|||
Poloacetal může v kyselém prostředí reagovat s [[alkoholy|alkoholem]] za vzniku [[acetal]]u a může se rozkládat na aldehyd a alkohol. |
|||
Aldehydy rozpuštěné ve vodě se vyskytují v rovnováze se svými hydráty (které jsou přítomny v mnohem menších koncentracích); obecný vzorec takového hydrátu je R-CH(OH)<sub>2</sub>. Obdobně se při přidání přebytku alkoholu budou v roztoku nacházet aldehyd, jeho poloacetal a acetal. |
|||
Poloacetal vzniká díky nukleofilnímu ataku hydroxylové skupiny alkoholu na uhlík vazby C=O; acetaly jsou produkty substitučních reakcí katalyzovaných kyselinami. Přítomnost kyseliny umožňuje substituci hydroxylové skupiny alkoxylovou (-OR) skupinou. Přeměna poloacetalu na acetal je [[SN1 reakce|S<sub>N</sub>1 reakce]]. |
|||
Tvorba poloketalů a ketalů z ketonů neprobíhá tak snadno jako u poloacetalů a acetalů. Ke zvýšení výtěžnosti reakce je při přípravě acetalů i ketalů potřeba odstraňovat vznikající vodu. |
|||
== Reference == |
|||
{{Překlad|jazyk=en|článek=Hemiacetal|revize=826094205}} |
|||
<references /> |
|||
{{Portály|Chemie}} |
|||
[[Kategorie:Funkční skupiny]] |
|||
Verze z 4. 10. 2018, 19:15
Poloacetal nebo poloketal je chemická sloučenina, která vzniká adicí alkoholu na aldehyd nebo keton. Předpona polo- naznačuje, že došlo k adici pouze jedné molekuly; acetaly a ketaly vznikají obdobně, adicí dvou molekul alkoholu.[1]
Vznik a obecný vzorec
Obecný vzorec poloacetalu je R1R2C(OH)OR, kde R1 a nebo R2 je často vodík a R (skupina navázaná na O) není vodík.
I když definice podle Mezinárodní unie pro čistou a užitou chemii (IUPAC) říká, že u poloacetalu může být jedna ze skupin R1 nebo R2 vodík, tak u poloketalu nesmí taková být žádná ze skupin R; poloketaly jsou tedy skupinou poloacetalů.
|
| Tvorba poloacetalů |
|
| Tvorba poloketalů |
Cyklické poloacetaly a poloketaly
 |
 |
| Vlevo laktol ribózy, cyklický poloacetal. Vpravo laktol fruktózy, cyklický poloketal. | |
Poloacetaly a poloketaly jsou obecně nestabilní sloučeniny. Cyklické poloacetaly, nazývané laktoly[2], jsou však v některých případech stabilní a dají se snadno připravit, obzvláště obsahují-li jejich molekuly pětičlenné nebo šestičlenné cykly. Tyto látky vznikají vnitromolekulární vzájemnou reakcí hydroxylové a karbonylové skupiny. Glukóza a mnoho dalších aldóz se vyskytuje v&podobě cyklyckých poloacetalů, zatímco fruktóza (a podobné ketózy) vytváří cyklické poloketaly.
Příprava
Poloacetaly se připravují několika způsoby:
- Nukleofilní adicí alkoholu na karbonylovou skupinu aldehydu
- Nukleofilní adicí alkoholu na rezonančně stabilizovaný poloacetalový kation
- Částečnou hydrolýzou acetalů
Reakce
Poloacetaly a poloketaly lze považovat za meziprodukty při reakci alkoholů s aldehydy nebo ketony, kde je konečným produktem acetal či ketal:
- -C=O + 2 ROH ⇌ -C(OH)(OR) + ROH ⇌ -C(OR)2 + H2O
Poloacetal může v kyselém prostředí reagovat s alkoholem za vzniku acetalu a může se rozkládat na aldehyd a alkohol.
Aldehydy rozpuštěné ve vodě se vyskytují v rovnováze se svými hydráty (které jsou přítomny v mnohem menších koncentracích); obecný vzorec takového hydrátu je R-CH(OH)2. Obdobně se při přidání přebytku alkoholu budou v roztoku nacházet aldehyd, jeho poloacetal a acetal.
Poloacetal vzniká díky nukleofilnímu ataku hydroxylové skupiny alkoholu na uhlík vazby C=O; acetaly jsou produkty substitučních reakcí katalyzovaných kyselinami. Přítomnost kyseliny umožňuje substituci hydroxylové skupiny alkoxylovou (-OR) skupinou. Přeměna poloacetalu na acetal je SN1 reakce.
Tvorba poloketalů a ketalů z ketonů neprobíhá tak snadno jako u poloacetalů a acetalů. Ke zvýšení výtěžnosti reakce je při přípravě acetalů i ketalů potřeba odstraňovat vznikající vodu.
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Hemiacetal na anglické Wikipedii.
- ↑ FOX, Marye Anne; WHITESELL, James K. Organic Chemistry. [s.l.]: Jones & Bartlett Learning, 2004. Dostupné online. ISBN 9780763721978. S. 590. (anglicky)
- ↑ IUPAC Gold Book lactols