Bis(trimethylsilyl)amid sodný
Bis(trimethylsilyl)amid sodný | |
---|---|
Strukturní vzorec monomeru | |
Strukturní vzorec trimeru | |
Model molekuly trimeru | |
Obecné | |
Systematický název | 1,1,1-trimethyl-N-(trimethylsilyl)silanaminid sodný |
Ostatní názvy | hexamethyldisilazid sodný, NaHMDS |
Funkční vzorec | (CH3)3Si)2NNa |
Sumární vzorec | C6H18NNaSi2 |
Vzhled | bílé krystaly |
Identifikace | |
Registrační číslo CAS | 1070-89-9 |
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP) | 213-983-8 |
PubChem | 2724254 |
SMILES | C[Si](C)(C)N([Na])[Si](C)(C)C |
InChI | InChI=1S/C6H18NSi2.Na/c1-8(2,3)7- 9(4,5)6;/h1-6H3;/q-1;+1 |
Vlastnosti | |
Molární hmotnost | 160,38 g/mol |
Teplota tání | 171 až 175 °C (444 až 448 K) |
Teplota varu | 170 °C (443 K) (2 mmHg) |
Hustota | 0,9 g/cm3 |
Rozpustnost ve vodě | reaguje |
Rozpustnost v polárních rozpouštědlech | rozpustný v tetrahydrofuranu |
Rozpustnost v nepolárních rozpouštědlech | rozpustný v benzenu a toluenu |
Bezpečnost | |
[1] | |
H-věty | H301 H312 H314 H318 H332 H412[1] |
P-věty | P260 P261 P264 P270 P271 P273 P280 P301+312 P301+330+331 P302+352 P303+361+353 P304+312 P304+340 P305+351+338 P310 P312 P321 P322 P330 P363 P405 P501[1] |
Některá data mohou pocházet z datové položky. |
Bis(trimethylsilyl)amid sodný (také hexamethyldisilazid sodný, zkráceně NaHMDS) je organická sloučenina se vzorcem (CH3)3Si)2NNa. Používá se jako silná zásada k deprotonacím a zásaditě katalyzovaným reakcím. Jeho výhodami jsou dostupnost v pevné podobě a rozpustnost nejen v etherech, jako jsou tetrahydrofuran a diethylether, ale také v aromatických rozpouštědlech, jako jsou benzen a toluen.[2]
NaHMDS se za přítomnosti vody rychle rozkládá na hydroxid sodný a bis(trimethylsilyl)amin.
Struktura
[editovat | editovat zdroj]I když je vazba N-Na v pevném NaHMDS polární, tak po rozpuštění v nepolárních rozpouštědlech vzniká trimer, obsahující centrální Na3N3 kruh.[3]
Použití
[editovat | editovat zdroj]NaHMDS slouží jako zásada v organické syntéze; příklady reakcí jsou:
- Deprotonace ketonů a esterů na enoláty.[4]
- Tvorba karbenů dehydrohalogenací halogenuhlovodíků. Tyto karbeny mohou reagovat s alkeny za vzniku substituovaných cyklopropanů a cyklopropenů.[5]
- Deprotonace fosfoniových solí vytvářející Wittigova činidla.
NaHMDS se také používá k deprotonacím dalších sloučenin se slabě kyselými vazbami O-H, S-H a N-H; patří sem například kyanhydriny a thioly.[6]
NaHMDS může být také použit k přeměně halogenalkanů na aminy N-alkylací a následnou hydrolýzou vazeb N-Si.
- ((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr
- ((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2
Tento postup může také sloužit k aminomethylacím s využitím (CH3)3Si)2NCH2OMe, sloučeniny obsahující odštěpitelné methoxyskupiny.
Reference
[editovat | editovat zdroj]V tomto článku byl použit překlad textu z článku Sodium bis(trimethylsilyl)amide na anglické Wikipedii.
- ↑ a b c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/2724254
- ↑ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. DOI:10.1002/047084289X.rs071m.pub2
- ↑ Matthias Driess; Hans Pritzkow; Markus Skipinski; Uwe Winkler. Synthesis and Solid State Structures of Sterically Congested Sodium and Cesium Silyl(fluorosilyl)phosphanide Aggregates and Structural Characterization of the Trimeric Sodium Bis(trimethylsilyl)amide. Organometallics. 1997, s. 5108–5112. DOI 10.1021/om970444c.
- ↑ SERGEY A. KOZMIN, SHUWEN HE, AND VIRESH H. RAWAL. Preparation of (E)-1-Dimethylamino-3-tert-Butyldimethylsiloxy-1,3-Butadiene. Org. Synth.. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 301.
- ↑ PAUL BINGER, PETRA WEDEMANN, AND UDO H. BRINKER. Cyclopropene: A New Simple Synthesis and its Diels-Alder Reaction with Cyclopentadiene. Org. Synth.. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 231.
- ↑ J. CHRISTOPHER MCWILLIAMS, FRED J. FLEITZ, NAN ZHENG, AND JOSEPH D. ARMSTRONG, III. Preparation of n-Butyl 4-Chlorophenyl Sulfide. Org. Synth.. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 147.
Externí odkazy
[editovat | editovat zdroj]- Obrázky, zvuky či videa k tématu Bis(trimethylsilyl)amid sodný na Wikimedia Commons