Tm ligandy

Tm je zkrácené označení tridentátních aniontových ligandů obsahujících tři imidazol-2-thioketonové skupiny navázané na borohydridové centrum. Jedná se o jednu ze skupin škorpionátových ligandů. Tyto ligandy se dají rozdělit do několika skupin, rozlišených substituenty navázanými na imidazolové skupiny. Nejčastěji se objevuje Tm^Me, jenž má na dusík navázanou methylovou skupinu; připravit jej lze reakcí kapalného methimazolu (1-methylimidazol-2-thionu) s borohydridem sodným, kdy vzniká sodná sůl ligandu - jsou ale známy i lithné a draselné soli aniontu Tm^Me. Další alkylované a arylované sloučeniny tohoto typu se označují Tm^R podle odpovídajícího substituentu (R).

Vlastnosti ligandů a srovnání s Tp⁻

Anion Tm^Me je tridentáním ligandem topologicky podobným odpovídajícímu Tp ligandu, Tm se ale od Tp⁻ také v několika vlastnostech liší. Tm^Me obsahují tři atomy síry, sloužící jako „měkké“ donory, zatímco Tp⁻ mají tři atomy dusíku. Thioamidový atom síry je silně zásaditý, podobně jako je tomu ve thiomočovinách. Anion Tm^R vytváří podobné prostředí jako tři faciální thiolátové ligandy, ale bez náboje na faciálním trithiolátu.

Osmičlenné SCNBNCSM chelátové kruhy v M(Tm^Me) jsou pružnější než šestičlenné CNBNCM kruhy u M(Tp). Tato vlastnost umožňuje tvorbu vazeb bor-kov po zániku vazby B-H. Touto přeměnou iontů Tm^Me vznikají dehydrogenované boranamidy, B(mt)₃ (mt = methimazolát).

• Příklady struktur (síra žlutě, bor tmavě modře)
• 
  Struktura tetraedrického komplexu Tm^pTolZnSPh
• 
  [RhTmH(Cl)(PPh₃)₃]

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Tm ligands na anglické Wikipedii.

Portály: Chemie