Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu

Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu
	Strukturní vzorec
	Model molekuly
Obecné
Systematický název	di-μ-chlorido-bis[η2,η2-(cyklookta-1,5-dien)rhodium]
Funkční vzorec	Rh2Cl2(C8H12)2
Sumární vzorec	C16H24Cl2Rh2
Vzhled	žlutooranžová pevná látka
Identifikace
Registrační číslo CAS	12092-47-6
EC-no (EINECS/ELINCS/NLP)	235-157-6
PubChem	6436379
SMILES	Cl1[Rh]Cl[Rh]1.C=1CC\C=C/CCC=1.C/1C\C=C/CC\C=C\1
InChI	InChI=1S/2C8H12.2ClH.2Rh/c21-2-4-6-8-7-5-3-1;;;;/h21-2,7-8H,3-6H2;21H;;/q;;;;2+1/p-2/b2*2-1-,8-7-;;;;
Vlastnosti
Molární hmotnost	493,08 g/mol
Teplota tání	243 °C (516 K)
Hustota	1,93 g/cm3
Rozpustnost v nepolárních; rozpouštědlech	rozpustný v dichlormethanu
Bezpečnost
	; GHS07 ; GHS09
H-věty	H302 H315 H317 H319 H335 H411}
P-věty	P261 P264 P270 P271 P273 P280 P301+312 P302+352 P304+340 P305+351+338 P312 P321 P330 P332+313 P333+313 P337+313 P362 P363 P391 P403+233 P405 P501
	Není-li uvedeno jinak, jsou použity; jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa). Některá data mohou pocházet z datové položky.

Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu (zkráceně [RhCl(COD)]₂ nebo Rh₂Cl₂(COD)₂) je komplexní organická sloučenina rhodia se vzorcem Rh₂Cl₂C₈H₁₂)₂. Používá se na přípravu homogenních katalyzátorů.^[2]

Příprava a reakce

[RhCl(COD)]₂ se připravuje zahříváním roztoku chloridu rhoditého s cyklookta-1,5-dienem ve vodném roztoku ethanolu za přítomnosti uhličitanu sodného:^[2]^[3]

2 RhCl₃·3 H₂O + 2 COD + 2 CH₃CH₂OH + 2 Na₂CO₃ → [RhCl(COD)]₂ + 2 CH₃CHO + 8 H₂O + 2 CO₂ + 4 NaCl

[RhCl(COD)]₂ se používá jako zdroj elektrofilu "[Rh(COD)]⁺.

[RhCl(COD)]₂ +

n

L → [L_$n$Rh(COD)]⁺Cl⁻ (L = například PR₃ nebo alken a

n

= 2 nebo 3)

Tímto způsobem lze na rhodium navázat chirální fosfiny. Vzniklé chirální komplexy mohou vstupovat do asymetrických hydrogenací.^[4]

Podobný, ovšem reaktivnější, komplex je dimer chlorobis(cyklookten)rhodia, který reaguje s Lewisovými zásadami za tvorby aduktů s obecným vzorcem RhCl(L)(COD).^[zdroj?]

Struktura

Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu obsahuje dvojici rovinných čtvercových Rh center navázaných na cyklookta-1,5-dien a dva chloridové ligandy tvořící můstek mezi nimi. Rh₂Cl₂ jádra jsou také přibližně rovinná,^[5] oproti značně prohnuté struktuře dimeru cyklooktadieniridiumchloridu s torzním úhlem o velikosti 86°.^[zdroj?]

Odkazy

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Cyclooctadiene rhodium chloride dimer na anglické Wikipedii.

↑ ^a ^b ^c https://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/6436379
↑ ^a ^b Giordano, G.; Crabtree, R. H. “Di-μ-chloro-bis(η⁴-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I)” Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 88-90. DOI:10.1002/9780470132593.ch22
↑ J. Chatt; L. M. Venanzi. Olefin Complexes of Rhodium. Nature. 1956, s. 852–853. DOI 10.1038/177852b0.
↑ W. S. Knowles. Asymmetric Hydrogenations (Nobel Lecture 2001). Advanced Synthesis & Catalysis. 2003, s. 3. DOI 10.1002/adsc.200390028.
↑ Di-μ-chloro-bis[(cis,cis-η4-1,5-cyclooctadiene)rhodium(I)]: a redetermination De Ridder, Kirk J. A. Acta Crystallographica, Section C: Crystal Structure Communications 1994, C50, 1569-72. DOI:10.1107/S0108270194001459

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Dimer cyklooktadienrhodiumchloridu na Wikimedia Commons

[pubchem-1] ttps://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/compound/6436379

[Giordano-2] Giordano, G.; Crabtree, R. H. “Di-μ-chloro-bis(η⁴-1,5-cyclooctadiene)dirhodium(I)” Inorganic Syntheses, 1990, volume 28, pages 88-90. DOI:10.1002/9780470132593.ch22

[3] J. Chatt; L. M. Venanzi. Olefin Complexes of Rhodium. Nature. 1956, s. 852–853. DOI 10.1038/177852b0.

[4] W. S. Knowles. Asymmetric Hydrogenations (Nobel Lecture 2001). Advanced Synthesis & Catalysis. 2003, s. 3. DOI 10.1002/adsc.200390028.

[5] Di-μ-chloro-bis[(cis,cis-η4-1,5-cyclooctadiene)rhodium(I)]: a redetermination De Ridder, Kirk J. A. Acta Crystallographica, Section C: Crystal Structure Communications 1994, C50, 1569-72. DOI:10.1107/S0108270194001459

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]