Můstkový ligand

Příklad μ₂ můstkového ligandu

V koordinační chemii se jako můstkový ligand označuje ligand, který je navázán na dva nebo více atomů, často iontů kovů. Tyto ligandy mohou být jednoatomové i víceatomové. Jako můstkové ligandy mohou fungovat mnohé komplexní organické sloučeniny, a tak se takto označují obvykle jen malé ligandy, jako jsou pseudohalogenidy, případně ligandy vytvořené přímo za účelem propojení dvou kovů.

Při pojmenovávání komplexů, ve kterých jeden atom vytváří můstek mezi kovy, se před název ligandu přidává řecké písmeno mí (μ), s číslem v dolním indexu, který označuje počet atomů kovů ligandu. μ₂ se obvykle zapisuje jednodušeji jako μ. Při popisu komplexů je třeba nezaměňovat μ za η ('éta'), jež slouží k označení hapticity. Ligandy nevytvářející můstky se nazývají koncové (terminální) ligandy.

Příklady anorganických můstkových ligandů

Můstek mohou vytvořit téměř všechny ligandy, výjimky představují aminy a amoniak.

K častým anorganickým můstkovým ligandům patří většina běžných aniontů:

Můstkový ligand	Název	Příklad
OH−	hydroxido	[Fe2(OH)2(H2O)8]4+
O2−	oxido	[Cr2O7]2−
SH−	hydrosulfido	Cp2Mo2(SH)2S2
NH2−	amido	HgNH2Cl
N3−	nitrido	[Ir3N(SO4)6(H2O)3]4−
CO	karbonyl	Fe2(CO)9
Cl−	chlorido	Nb2Cl10
H−	hydrid	B2H6
CN−	kyanido	Fe7(CN)18

Mnoho jednoduchých organických liganů vytváří mezi atomy kovů silné můstky; jako příklady lze uvést organické deriváty výše uvedených ligandů (R = alkyl nebo aryl): OR⁻, SR⁻, amido (NR -
2 ), imido (NR²⁻), fosfido (PR -
2 ) a fosfinidinové ligandy (PR²⁻).

Sloučeniny

• Sloučeniny obsahující můstkové ligandy
• 
  V tomto komplexu, dimeru (benzen)ruthenium dichloridu, jsou dva chloridové ligandy koncové a dva vytvářejí můstky.
• 
  V komplexu Co₃(CO)₉(C^tBu) vytváří ligand C^tBu můstek mezi třemi atomy, i když se tato skutečnost do vzorce obvykle nezapisuje.
• 
  U dodekakarbonylu triželeza vytvářejí dva CO ligandy můstky a zbylých deset jsou koncové ligandy. Koncové a můstkové CO ligandy se rychle vyměňují.
• 
  Dimer chloridu niobičného (NbCl₅) obsahuje dva můstkové a osm koncových chloridových ligandů.
• 
  Sloučenina [Au₆C(PPh₃)₆]²⁺ obsahuje μ₆-karbidový ligand,; značka μ se zde většinounepoužívá.
• 
  U oxidu rheniového jsou všechny oxidové ligandy μ₂. Tyto oxidové ligandy drží pohromady kovová centra.
• 
  Molekuly chloridu zirkoničitého (ZrCl₄) obsahují koncové i dvojnásobně můstkové chloridové ligandy.
• 
  Octan rhodnatý má čtyři octanové skupiny jako můstkové ligands.
• 
  VO(HPO₄)*0,5 H₂O má dvojici vanadičitých center spojených molekulami vody.

Vazby

U dvojnásobných (μ₂-) ligandů se vyskytují čtyřelektronové a dvouelektronové vazebné interakce. Tyto stavy se u prvků vlastní skupiny dají zapsat jako [Me₂Al(μ₂-Cl)₂ a [Me₂Al(μ₂-Me)₂. Tuto analýzu ztěžují možné vazby mezi kovy. Výpočetními studiemi bylo potvrzeno, že u většiny sloučenin s kovy oddělenými můstkovými ligandy vazby kov–kov nejsou přítomny, například nonakarbonyl diželeza, Fe₂(CO)₉ neobsahuje vazby železo–železo a nachází se v něm tricentrické dvouelektronové vazby mezi třemi můstkovými CO ligandy.

Nákres dvou druhů interakcí mezi můstkovými ligandy, tricentrické čtyřelektronové (vlevo) a tricentrické dvouelektronové vazby

Polyfunkční ligandy

Polyfunkční ligandy se mohou na kovy navázat různými způsoby a mohou tak i různě vytvářet můstky mezi nimi, například sdílením jednoho nebo i více atomů. Příklady takových ligandů jsou oxoanionty CO 2−
3  a podobné karboxyláty, dále PO 3−
4  a polyoxometaláty. Tyto můstkové dvojice kovů jsou obsaženy například v některých organofosforečných sloučeninách, jako je bis(difenylfosfino)methan (dppm). Ph₂PCH₂PPh₂.

Odkazy

Související články

• Můstkové karbonyly
• Olace
• Polyoxometaláty

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Bridging ligand na anglické Wikipedii.

Portály: Chemie