Dithioly

Dithioly jsou organické sloučeniny obsahující dvě thiolové funkční skupiny. Mají podobné vlastnosti jako monothioly. Lze je rozdělit do skupin na základě vzájemné polohy thiolových skupin.

Struktura některých dithiolů
Benzen-1,2-dithiol, základní aromatický dithiol
Propan-1,3-dithiol
Kyselina meso-2,3-dimerkaptojantarová
Dimerkaprol, používaný jako protijed při otravách arsenem
Kyselina dihydrolipoová
Dithiothreitol, reaktant v biochemii

Geminální dithioly

Geminální dithioly mají obecný vzorec RR'C(SH)₂, obě thiolové skupiny jsou u nich navázány na stejný atom uhlíku. Dají se připravit reakcemi aldehydů a ketonů se sulfanem. Na rozdíl od geminálních diolů bývají stabilní. Patří sem například methandithiol, ethan-1,1-dithiol a cyclohexan-1,1-dithiol. Při zahřátí často uvolňují plynný sulfan a přeměňují se na thioketony či thialy, jež obvykle tvoří oligomery.^[1]

1,2-dithioly

Ke sloučeninám s thiolovými skupinami navázanými na sousedních atomech uhlíku patří mimo jiné ethan-1,2-dithiol, který reaguje s aldehydy a ketony za vzniku 1,3-dithiolanů:

(HS)₂C₂H₄ + RCHO → RCHS₂C₂H₄ + H₂O

Některé dithioly se používají při chelatační léčbě otrav těžkými kovy;^[2] toto využití mají například kyselina 2,3-dimerkapto-1-propansulfonová (DMPS), dimerkaprol a kyselina meso-2,3-dimerkaptojantarová.

Enedithioly

Endithioly, s výjimkou aromatických, nejsou běžné. V případě aromatických je základní sloučeninou benzen-1,2-dithiol. Byl také popsán 1,3-dithiol-2-thion-4,5-dithiolát sodný.

1,3-dithioly

Základní sloučeninou pro 1,3-dithioly je propan-1,3-dithiol, používaný v organické chemii na přípravu 1,3-dithianu reakcemi s ketony a aldehydy. Při použití aldehydů je vzniklá methynová skupina (C-H) dostatečně kyselá na to, aby mohla být deprotonována a vzniklý anion C-alkylován.^[3]

Podobně jako ethan-1,2-dithiol vytváří propan-1,3-dithiol komplexy s kovy:

Fe₃(CO)₁₂ + C₃H₆(SH)₂ → Fe₂(S₂C₃H₆)(CO)₆ + H₂ + Fe(CO)₅ + CO

K přírodním 1,3-dithiolům patří například kyselina dihydrolipoová.

1,3-dithioly mohou být oxidovány na 1,2-dithiolany.

1,4-dithioly

Příkladem 1,4-dithiolu je dithiothreitol, HSCH₂CH(OH)CH(OH)CH₂SH, používaný na redukce disulfidových vazeb v molekulách bílkovin. Oxidací dithiothreitolu vzniká stabilní šestičlenný heterocyklus obsahující disulfidovou vazbu.

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Dithiol na anglické Wikipedii.

↑ T. L. Cairns; G. L. Evans; A. W. Larchar; B. McKusick. gem-Dithiols. Journal of the American Chemical Society. 1952, s. 3982–3989. DOI 10.1021/ja01136a004.
↑ James P. K. Rooney. The role of thiols, dithiols, nutritional factors and interacting ligands in the toxicology of mercury. Toxicology. 2007, s. 145–156. DOI 10.1016/j.tox.2007.02.016. PMID 17408840.
↑ R. E. Conrow; Y. Le Huérou. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons, 2004. ISBN 9780471936237. DOI 10.1002/047084289X. Kapitola 1,3-Propanedithiol.

[1] T. L. Cairns; G. L. Evans; A. W. Larchar; B. McKusick. gem-Dithiols. Journal of the American Chemical Society. 1952, s. 3982–3989. DOI 10.1021/ja01136a004.

[2] James P. K. Rooney. The role of thiols, dithiols, nutritional factors and interacting ligands in the toxicology of mercury. Toxicology. 2007, s. 145–156. DOI 10.1016/j.tox.2007.02.016. PMID 17408840.

[3] R. E. Conrow; Y. Le Huérou. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. New York: John Wiley & Sons, 2004. ISBN 9780471936237. DOI 10.1002/047084289X. Kapitola 1,3-Propanedithiol.

[1]

[2]

[3]