Terc-butoxid draselný: Porovnání verzí
Smazaný obsah Přidaný obsah
pokračování |
dokončení |
||
| Řádek 1: | Řádek 1: | ||
{{DISPLAYTITLE:''Terc''-butoxid draselný}} |
{{DISPLAYTITLE:''Terc''-butoxid draselný}} |
||
{{Pracuje se}} |
|||
{{Infobox - chemická sloučenina |
{{Infobox - chemická sloučenina |
||
| Řádek 27: | Řádek 25: | ||
== Příprava == |
== Příprava == |
||
''Terc''-butoxid draselný lze zakoupit jako pevnou látku nebo roztok, ovšem většinou se připravuje v laboratoři krátce před použitím, protože je nestabilní a starší vzorky často ztrácejí na kvalitě. Připravuje se reakcí bezvodého [[terc-butanol|''terc''-butanolu]] s& |
''Terc''-butoxid draselný lze zakoupit jako pevnou látku nebo roztok, ovšem většinou se připravuje v laboratoři krátce před použitím, protože je nestabilní a starší vzorky často ztrácejí na kvalitě. Připravuje se reakcí bezvodého [[terc-butanol|''terc''-butanolu]] s kovovým [[draslík]]em.<ref>{{OrgSynth | author = William S. Johnson and William P. Schneider | title = β-Carbethoxy-γ,γ-diphenylvinylacetic acid | collvol = 4 | collvolpages = 132 | prep = cv4p0132 | year = 1963}}</ref> Odpařením rozpouštědla a následným přečištěním při 220 °C a 0,8 kPa se získá čistý produkt. |
||
== Struktura == |
== Struktura == |
||
''t''-butoxid draselný krystalizuje při -20 °C ze směsi [[tetrahydrofuran]]u a [[pentan]]u jako [tBuOK·tBuOH]<sub>∞</sub>, který se skládá z lineárních řetězců pospojovaných [[vodíková vazba|vodíkovými vazbami]]. Sublimací z tohoto produktu vzniká tetramer [tBuOK]<sub>4</sub>, který má strukturu podobnou [[kuban]]u. Rozpouštěním ve slabších [[Lewisova teorie kyselin a zásad|Lewisových zásadách]], jako jsou tetrahydrofuran a [[diethylether]], nedochází k narušení tetramerní struktury, která přetrvává v roztoku, pevném i plynném skupenství.<ref>{{Citace periodika | autor1 = Malcolm H. Chisholm | autor2 = Simon R. Drake | autor3 = Ahmad A. Naiini | autor4 = William E. Streib | titul = Synthesis and X-ray crystal structures of the one-dimensional ribbon chains [MOBu<sup>t</sup>·Bu<sup>t</sup>OH]<sub>∞</sub> and the cubane species [MOBu<sup>t</sup>]<sub>4</sub> (M = K and Rb) | periodikum = [[Polyhedron]] | rok vydání = 1991 | strany = 337–345 | DOI = 10.1016/S0277-5387(00)80154-0}}</ref> |
''t''-butoxid draselný krystalizuje při -20 °C ze směsi [[tetrahydrofuran]]u a [[pentan]]u jako [tBuOK·tBuOH]<sub>∞</sub>, který se skládá z lineárních řetězců pospojovaných [[vodíková vazba|vodíkovými vazbami]]. Sublimací z tohoto produktu vzniká tetramer [tBuOK]<sub>4</sub>, který má strukturu podobnou [[kuban]]u. Rozpouštěním ve slabších [[Lewisova teorie kyselin a zásad|Lewisových zásadách]], jako jsou tetrahydrofuran a [[diethylether]], nedochází k narušení tetramerní struktury, která přetrvává v roztoku, pevném i plynném skupenství.<ref>{{Citace periodika | autor1 = Malcolm H. Chisholm | autor2 = Simon R. Drake | autor3 = Ahmad A. Naiini | autor4 = William E. Streib | titul = Synthesis and X-ray crystal structures of the one-dimensional ribbon chains [MOBu<sup>t</sup>·Bu<sup>t</sup>OH]<sub>∞</sub> and the cubane species [MOBu<sup>t</sup>]<sub>4</sub> (M = K and Rb) | periodikum = [[Polyhedron]] | rok vydání = 1991 | strany = 337–345 | DOI = 10.1016/S0277-5387(00)80154-0}}</ref> |
||
== Reakce == |
|||
''Terc''-butoxid draselný reaguje s [[chloroform]]em za tvorby [[dichlorkarben]]u,<ref>{{Citace monografie | autor1 = William Brown | autor2 = Christopher Foote | autor3 = Brent Iverson | autor4 = Eric Anslyn | titul = Organic Chemistry | vydavatel = Cengage Learning | datum vydání = 2008-01-10 | isbn = 978-0495388579}}</ref> přičemž může dojít ke vznícení reakční směsi.<ref>{{Citace monografie | autor = [[Margaret-Ann Armour]] | titul = Hazardous Laboratory Chemicals Disposal Guide, Third Edition | vydavatel = CRC Press | datum vydání = 2016-04-19 | isbn = 9781420032383}}</ref> ''Terc''-butoxid draselný by neměl přijít do styku s [[dichlormethan]]em.<ref>{{Citace monografie | autor1 = Charles R. Foden | autor2 = Jack L. Weddell | titul = Hazardous Materials: Emergency Action Data | vydavatel = CRC Press | datum vydání = 1991-12-29 | isbn = 9780873715980}}</ref> |
|||
== Použití == |
== Použití == |
||
''Terc''-butoxidy se obecně používají v organické chemii jako silné nenukleofilní zásady.<ref name=Craine>Drury Caine "Potassium t-Butoxide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons, New York, 2006. {{DOI| 10.1002/047084289X.rp198.pub2}}. Article Online Posting Date: September 15, 2006</ref> Jsou slabšími zásadami než amidy, jako například [[diisopropylamid lithný]], ale silnější než [[hydroxid draselný]]. Objemné ''terc''-butylové skupiny se v důsledku sterických působení nemohou zapojit do [[nukleofilní adice|nukleofilních adicí]], jako jsou [[SN2 reakce|S<sub>N</sub>2 reakce]]. Mezi substráty, které mohou být [[deprotonace|deprotonovány]] ''terc''-butoxidem draselným patří sloučeniny obsahující [[methylen]]ové skupiny nebo koncové trojné vazby. ''Terc''-butoxid draselný je také užitečným činidlem při [[dehydrohalogenace|dehydrohalogenačních reakcích]]. |
|||
''Terc''-butoxid draselný katalyzuje reakci [[silan|hydrosilanů]] s [[heterocyklické sloučeniny|heterocyklickými sloučeninami]] vedoucí ke vzniku silylovaných derivátů za uvolnění H<sub>2</sub>.<ref>{{Citace periodika | autor1 = Anton A. Toutov | autor2 = Wen-Bo Liu | autor3 = Kerry N. Betz | autor4 = Alexey Fedorov | autor5 = [[Brian Stoltz]] | autor6 = [[Robert Grubbs|Robert H. Grubbs]] | titul = Silylation of C–H bonds in aromatic heterocycles by an Earth-abundant metal catalyst | periodikum = [[Nature]] | rok vydání = 2015 | strany = 80–84 | url = https://authors.library.caltech.edu/51898/14/nature14126-s1.pdf | DOI = 10.1038/nature14126 | pmid = 25652999}}</ref> |
|||
== Reference == |
|||
{{Překlad | jazyk = en | článek = Potassium tert-butoxide | revize = 905695146}} |
|||
<references /> |
|||
{{Portály|Chemie}} |
|||
[[Kategorie:Alkoxidy]] |
[[Kategorie:Alkoxidy]] |
||
Verze z 3. 5. 2020, 15:33
| Terc-butoxid draselný | |
|---|---|
 Strukturní vzorec | |
 Model molekuly | |
| Obecné | |
| Systematický název | 2-methyl-propan-2-olát draselný |
| Ostatní názvy | t-butoxid draselný |
| Sumární vzorec | C4H9OK |
| Identifikace | |
| Registrační číslo CAS | 865-47-4 |
| PubChem | 70077 |
| SMILES | [K+].[O-]C(C)(C)C |
| InChI | 1S/C4H9O.K/c1-4(2,3)5;/h1-3H3;/q-1;+1 |
| Vlastnosti | |
| Molární hmotnost | 112,21 g/mol |
| Teplota tání | 256 °C (529 K) |
| Rozpustnost v polárních rozpouštědlech | 25 g/100 g (THF, 25-26 °C)[1] |
| Rozpustnost v nepolárních rozpouštědlech | 4,34 g/100 g (diethylether, 25-26 °C) 0,27 g/100 g (hexan, 25-26 °C) 2,27 g/100 g (toluen, 25-26 °C)[1] |
Některá data mohou pocházet z datové položky. | |
Terc-butoxid draselný je organická sloučenina se vzorcem K+(CH3)3CO−. Díky své silné zásaditosti má využití v organické syntéze. Často se řadí mezi soli, čemuž mnohdy odpovída reaktivita, ovšem v roztocích nebývá ionizován.
Příprava
Terc-butoxid draselný lze zakoupit jako pevnou látku nebo roztok, ovšem většinou se připravuje v laboratoři krátce před použitím, protože je nestabilní a starší vzorky často ztrácejí na kvalitě. Připravuje se reakcí bezvodého terc-butanolu s kovovým draslíkem.[2] Odpařením rozpouštědla a následným přečištěním při 220 °C a 0,8 kPa se získá čistý produkt.
Struktura
t-butoxid draselný krystalizuje při -20 °C ze směsi tetrahydrofuranu a pentanu jako [tBuOK·tBuOH]∞, který se skládá z lineárních řetězců pospojovaných vodíkovými vazbami. Sublimací z tohoto produktu vzniká tetramer [tBuOK]4, který má strukturu podobnou kubanu. Rozpouštěním ve slabších Lewisových zásadách, jako jsou tetrahydrofuran a diethylether, nedochází k narušení tetramerní struktury, která přetrvává v roztoku, pevném i plynném skupenství.[3]
Reakce
Terc-butoxid draselný reaguje s chloroformem za tvorby dichlorkarbenu,[4] přičemž může dojít ke vznícení reakční směsi.[5] Terc-butoxid draselný by neměl přijít do styku s dichlormethanem.[6]
Použití
Terc-butoxidy se obecně používají v organické chemii jako silné nenukleofilní zásady.[7] Jsou slabšími zásadami než amidy, jako například diisopropylamid lithný, ale silnější než hydroxid draselný. Objemné terc-butylové skupiny se v důsledku sterických působení nemohou zapojit do nukleofilních adicí, jako jsou SN2 reakce. Mezi substráty, které mohou být deprotonovány terc-butoxidem draselným patří sloučeniny obsahující methylenové skupiny nebo koncové trojné vazby. Terc-butoxid draselný je také užitečným činidlem při dehydrohalogenačních reakcích.
Terc-butoxid draselný katalyzuje reakci hydrosilanů s heterocyklickými sloučeninami vedoucí ke vzniku silylovaných derivátů za uvolnění H2.[8]
Reference
V tomto článku byl použit překlad textu z článku Potassium tert-butoxide na anglické Wikipedii.
- ↑ a b Caine D. e-EROS Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. [s.l.]: [s.n.], 2006. ISBN 0471936235. Kapitola Potassiumtert-Butoxide.
- ↑ WILLIAM S. JOHNSON AND WILLIAM P. SCHNEIDER. β-Carbethoxy-γ,γ-diphenylvinylacetic acid. Org. Synth.. 1963. Dostupné online.; Coll. Vol.. S. 132.
- ↑ Malcolm H. Chisholm; Simon R. Drake; Ahmad A. Naiini; William E. Streib. Synthesis and X-ray crystal structures of the one-dimensional ribbon chains [MOBut·ButOH]∞ and the cubane species [MOBut]4 (M = K and Rb). Polyhedron. 1991, s. 337–345.
- ↑ William Brown; Christopher Foote; Brent Iverson; Eric Anslyn. Organic Chemistry. [s.l.]: Cengage Learning, 2008-01-10. ISBN 978-0495388579.
- ↑ Margaret-Ann Armour. Hazardous Laboratory Chemicals Disposal Guide, Third Edition. [s.l.]: CRC Press, 2016-04-19. ISBN 9781420032383.
- ↑ Charles R. Foden; Jack L. Weddell. Hazardous Materials: Emergency Action Data. [s.l.]: CRC Press, 1991-12-29. ISBN 9780873715980.
- ↑ Drury Caine "Potassium t-Butoxide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis John Wiley & Sons, New York, 2006. DOI: 10.1002/047084289X.rp198.pub2. Article Online Posting Date: September 15, 2006
- ↑ Anton A. Toutov; Wen-Bo Liu; Kerry N. Betz; Alexey Fedorov; Brian Stoltz; Robert H. Grubbs. Silylation of C–H bonds in aromatic heterocycles by an Earth-abundant metal catalyst. Nature. 2015, s. 80–84. Dostupné online. PMID 25652999.