Krapchova dekarboxylace

Krapchova dekarboxylace je reakce esterů s halogenidovými anionty. Ester musí v poloze beta mít skupinu odtahující elektrony, což splňují například β-ketoestery, malonátové estery, α-kyanoestery, a α-sulfonylestery. Nejlépe tato reakce probíhá u methylesterů, protože estery obsahující methylové skupiny snadněji vstupují do S_N2 reakcí než estery s většími alkylovými substituenty, jako jsou ethyl a propyl. Vedlejšími produkty jsou chlorethan a oxid uhličitý, které se jako plyny snadno odstraňují, což zlepšuje výtěžnost reakce.

Krapchovy dekarboxylace jsou obzvláště vhodné pro estery kyseliny malonové, protože se štěpí jen jedna ze dvou esterových skupin. Zásaditá hydrolýza následovaná dekarboxylací vyžaduje krok navíc, kterým se obnovuje ester.^[1]^[2]^[3]^[4]

Reference[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Krapcho decarboxylation na anglické Wikipedii.

↑ Daniel L. Flynn; Daniel P. Becker; Roger Nosal; Daniel L. Zabrowski. Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new "serotonergic" azanoradamantane. Tetrahedron Letters. 1992-11-24, s. 7283–7286. ISSN 0040-4039. DOI 10.1016/S0040-4039(00)60166-1.
↑ A. Paul Krapcho; J. F. Weimaster; J. M. Eldridge; E. G. E. Jahngen; A. J. Lovey; W. P. Stephens. Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts. The Journal of Organic Chemistry. 1978, s. 138–147. ISSN 0022-3263. DOI 10.1021/jo00395a032.
↑ A. Paul Krapcho; E. G. E. Jahngen; A. J. Lovey; Franklin W. Short. Decarbalkoxylations of geminal diesters and β-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters. Tetrahedron Letters. 1974, s. 1091–1094. ISSN 0040-4039. DOI 10.1016/S0040-4039(01)82414-X.
↑ A. Paul Krapcho; Gary A. Glynn; Brian J. Grenon. The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds. Tetrahedron Letters. 1967, s. 215–217. ISSN 0040-4039. DOI 10.1016/S0040-4039(00)90519-7. PMID 6037875.

Externí odkazy[editovat | editovat zdroj]

Obrázky, zvuky či videa k tématu Krapchova dekarboxylace na Wikimedia Commons

Pahýl

Tento článek je příliš stručný nebo postrádá důležité informace.
Pomozte Wikipedii tím, že jej vhodně rozšíříte. Nevkládejte však bez oprávnění cizí texty.

[1] Daniel L. Flynn; Daniel P. Becker; Roger Nosal; Daniel L. Zabrowski. Use of atom-transfer radical cyclizations as an efficient entry into a new "serotonergic" azanoradamantane. Tetrahedron Letters. 1992-11-24, s. 7283–7286. ISSN 0040-4039. DOI 10.1016/S0040-4039(00)60166-1.

[2] A. Paul Krapcho; J. F. Weimaster; J. M. Eldridge; E. G. E. Jahngen; A. J. Lovey; W. P. Stephens. Synthetic applications and mechanism studies of the decarbalkoxylations of geminal diesters and related systems effected in dimethyl sulfoxide by water and/or by water with added salts. The Journal of Organic Chemistry. 1978, s. 138–147. ISSN 0022-3263. DOI 10.1021/jo00395a032.

[3] A. Paul Krapcho; E. G. E. Jahngen; A. J. Lovey; Franklin W. Short. Decarbalkoxylations of geminal diesters and β-keto esters in wet dimethyl sulfoxide. Effect of added sodium chloride on the decarbalkoxylation rates of mono- and di-substituted Malonate esters. Tetrahedron Letters. 1974, s. 1091–1094. ISSN 0040-4039. DOI 10.1016/S0040-4039(01)82414-X.

[4] A. Paul Krapcho; Gary A. Glynn; Brian J. Grenon. The decarbethoxylation of geminal dicarbethoxy compounds. Tetrahedron Letters. 1967, s. 215–217. ISSN 0040-4039. DOI 10.1016/S0040-4039(00)90519-7. PMID 6037875.

[1]

[2]

[3]

[4]