Dieckmannova kondenzace

Dieckmannova kondenzace je vnitromolekulární reakce diesterů se zásadami za vzniku β-ketoesterů.^[1] Je pojmenována po německém chemikovi Walteru Dieckmannovi.^[2]^[3] Mezimolekulární obdobou je Claisenova kondenzace.

Mechanismus

Deprotonací esteru na pozici α vznikne enolátový anion, u kterého následně dojde k nukleofilnímu ataku za vzniku cyklického enolu. Protonací pomocí Brønstedovy–Lowryho kyseliny (například H₃O⁺) se obnoví β-ketoester.^[4]

Vzhledem ke sterické stabilitě pěti- a šestičlenných cyklů nejčastěji vznikají právě takovéto produkty. 1,6-diestery vytváří pětičlenné β-ketoestery, zatímco 1,7-diestery vytváří šestičlenné β-ketoestery.^[5]


Animace reakčního mechanismu

Odkazy

Související články

Literatura

Dieckmann, W. Ber. 1894, 27, 102 & 965
Dieckmann, W. Ber. 1900, 33, 595 & 2670
Dieckmann, W. Ann. 1901, 317, 51 & 93

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Dieckmann condensation na anglické Wikipedii.

↑ Davis, B. R.; Garrett, P. J. Compr. Org. Synth. 1991, 2, 806-829. (Review)
↑ Harold Kwart; Kenneth King. PATAI'S Chemistry of Functional Groups: Carboxylic Acids and Esters (1969). Příprava vydání S. Patai. [s.l.]: [s.n.], 1969. ISBN 9780470771099. doi:10.1002/9780470771099.ch8. Kapitola Rearrangement and cyclization reactions of carboxylic acids and esters, s. 341–373.
↑ J. P. Schaefer; J. J. Bloomfield. The Dieckmann Condensation (Including the Thorpe-Ziegler Condensation). Organic Reactions. 1967, s. 1–203. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or015.01.
↑ Janice Gorzynski Smith. Organic Chemistry. [s.l.]: [s.n.], 2007. Dostupné online. ISBN 978-0073327495. S. 932–933.
↑ Dieckmann Condensation [online]. Organic Chemistry Portal. Dostupné online.

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Dieckmannova kondenzace na Wikimedia Commons

[1] Davis, B. R.; Garrett, P. J. Compr. Org. Synth. 1991, 2, 806-829. (Review)

[2] Harold Kwart; Kenneth King. PATAI'S Chemistry of Functional Groups: Carboxylic Acids and Esters (1969). Příprava vydání S. Patai. [s.l.]: [s.n.], 1969. ISBN 9780470771099. doi:10.1002/9780470771099.ch8. Kapitola Rearrangement and cyclization reactions of carboxylic acids and esters, s. 341–373.

[3] J. P. Schaefer; J. J. Bloomfield. The Dieckmann Condensation (Including the Thorpe-Ziegler Condensation). Organic Reactions. 1967, s. 1–203. ISBN 0471264180. doi:10.1002/0471264180.or015.01.

[4] Janice Gorzynski Smith. Organic Chemistry. [s.l.]: [s.n.], 2007. Dostupné online. ISBN 978-0073327495. S. 932–933.

[5] Dieckmann Condensation [online]. Organic Chemistry Portal. Dostupné online.

[1]

[2]

[3]

[4]

[5]