Borylové komplexy přechodných kovů

Struktura borylových ligandů v komplexech s kovy

Komplexy borylenů s přechodnými kovy jsou sloučeniny obsahující formálně aniontová centra tvořená atomy boru koordinované s přechodnými kovy.^[1] Jejich obecný vzorec lze zapsat jako L_nM-BR₂ nebo L_nM-(BR₂LB) (L = ligand, R = H nebo organický substituent, LB = Lewisova zásada). Příkladem může být (C₅Me₅)Mn(CO)₂(BH₂PMe₃) (Me = methyl).^[2]

Tyto sloučeniny, obzvláště pak katecholboranové a pinakolboranové, jsou meziprodukty borylací katalyzovaných přechodnými kovy.

Struktura (PMe₃)₄RhB(pinakolátu).^[3] (růžová = B, modrozelená = Rh, červená = O, oranžová = P)

Příprava[editovat | editovat zdroj]

Komplexy borylů a kovů se většinou připravují oxidačními adicemi. Vazby B-H i B-B se adují na komplexy kovů s nízkými oxidačními čísly, například katecholboran se váže na Pt⁰ za vzniku borylhydridu.^[4]

C₆H₄O₂BH + Pt(PR₃)₂ → C₆H₄O₂B Pt(PR₃)₂H

Přidáním diborotetrafluoridu k Vaskově komplexu vzniká triboryliriditý derivát:^[4]

2 B₂F₄ + IrCl(CO)(PPh₃)₂ → Ir(BF₂)₃(CO)(PPh₃)₂ + ClBF₂

Reference[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Transition metal boryl complex na anglické Wikipedii.

↑ Geoffrey J. Irvine, M. J. Gerald Lesley, Todd B. Marder, Nicholas C. Norman, Craig R. Rice, Edward G. Robins, Warren R. Roper, George R. Whittell, L. James Wright. Transition Metal−Boryl Compounds: Synthesis, Reactivity, and Structure. Chemical Reviews. 1998, s. 2685–2722. DOI 10.1021/cr9500085.
↑ A. Staubitz; A. P. M. Robertson; M. E. Sloan; I. Manners. Amine− and Phosphine−Borane Adducts: New Interest in Old Molecules. Chemical Reviews. 2010, s. 4023–4078. DOI 10.1021/cr100105a.
↑ BORNER, C.; BRANDHORST, K.; KLEEBERG, C. Selective B–B bond activation in an unsymmetrical diborane(4) by [(Me 3 P) 4 Rh–X] (X = Me, OtBu): a switch of mechanism?. Dalton Transactions. 2015, roč. 44, čís. 18, s. 8600–8604. Dostupné online [cit. 2023-11-11]. ISSN 1477-9226. DOI 10.1039/C5DT00618J. (anglicky)
↑ ^a ^b NEEVE, Emily C.; GEIER, Stephen J.; MKHALID, Ibraheem A. I. Diboron(4) Compounds: From Structural Curiosity to Synthetic Workhorse. Chemical Reviews. 2016-08-24, roč. 116, čís. 16, s. 9091–9161. Dostupné online [cit. 2023-11-11]. ISSN 0009-2665. DOI 10.1021/acs.chemrev.6b00193. (anglicky)

[1] Geoffrey J. Irvine, M. J. Gerald Lesley, Todd B. Marder, Nicholas C. Norman, Craig R. Rice, Edward G. Robins, Warren R. Roper, George R. Whittell, L. James Wright. Transition Metal−Boryl Compounds: Synthesis, Reactivity, and Structure. Chemical Reviews. 1998, s. 2685–2722. DOI 10.1021/cr9500085.

[2] A. Staubitz; A. P. M. Robertson; M. E. Sloan; I. Manners. Amine− and Phosphine−Borane Adducts: New Interest in Old Molecules. Chemical Reviews. 2010, s. 4023–4078. DOI 10.1021/cr100105a.

[3] BORNER, C.; BRANDHORST, K.; KLEEBERG, C. Selective B–B bond activation in an unsymmetrical diborane(4) by [(Me 3 P) 4 Rh–X] (X = Me, OtBu): a switch of mechanism?. Dalton Transactions. 2015, roč. 44, čís. 18, s. 8600–8604. Dostupné online [cit. 2023-11-11]. ISSN 1477-9226. DOI 10.1039/C5DT00618J. (anglicky)

[:0-4] NEEVE, Emily C.; GEIER, Stephen J.; MKHALID, Ibraheem A. I. Diboron(4) Compounds: From Structural Curiosity to Synthetic Workhorse. Chemical Reviews. 2016-08-24, roč. 116, čís. 16, s. 9091–9161. Dostupné online [cit. 2023-11-11]. ISSN 0009-2665. DOI 10.1021/acs.chemrev.6b00193. (anglicky)

[1]

[2]

[3]

[4]