Steglichova esterifikace

Steglichova esterifikace je druh esterifikace, při němž je jedním z reaktantů dicyklohexylkarbodiimid a jako katalyzátor se používá 4-dimethylaminopyridin. Tuto reakci popsal Wolfgang Steglich v roce 1978.^[1] Jedná se o úpravu staršího postupu tvorby aminu pomocí dicyklohexylkarbodiimidu a 1-hydroxybenzotriazolu (HOBT).^[2]^[3]

Reakce obvykle probíhá při pokojové teplotě. Jako rozpouštědlo se používá dichlormethan. Díky tomu, že se provádí za mírných podmínek, tak lze tímto způsobem získat produkty, které jinými metodami připravit nelze, jako jsou estery kyseliny 2,4-dihydroxybenzoové. DCC reaguje s vodou vznikající při reakci a vytváří N,N′-dicyklohexylmočovinu.

Mechanismus

Při použití aminů reakce probíhá dobře, protože se aminy mění na příslušné amidy, které jsou méně nukleofilní. Při pomalém průběhu esterifikace dochází k vedlejším reakcím, jako je 1,3-přesmyk O-acylového meziproduktu na N-acylmočovinu, která nemůže dále reagovat s alkoholem, čímž se snižuje výtěžnost či ztěžuje izolace produktu. Vedlejším reakcím lze zabránit přidáním dimethylaminopyridinu (DMAP), který zprostředkovává přenos acylové skupiny následujícím způsobem:

Odkazy

Literatura

B. NEISES AND W. STEGLICH. Esterification of Carboxylic Acids with Dicyclohexylcarbodiimide/4-Dimethylaminopyridine: tert-Butyl ethyl fumarate. Org. Synth.. Dostupné online. ; Coll. Vol.. S. 93.
J. Otera: Esterification. 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Steglich esterification na anglické Wikipedii.

↑ B. Neises; W. Steglich. Simple Method for the Esterification of Carboxylic Acids. Angewandte Chemie International Edition. 1978, s. 522–524. DOI 10.1002/anie.197805221.
↑ J. C. Sheehan; G. P. Hess. A New Method of Forming Peptide Bonds. Journal of the American Chemical Society. 1955, s. 1067–1068. DOI 10.1021/ja01609a099.
↑ W. König; R. Geiger. Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen. Chemische Berichte. 1970, s. 788–798. DOI 10.1002/cber.19701030319.

Externí odkazy

Obrázky, zvuky či videa k tématu Steglichova esterifikace na Wikimedia Commons

[1] B. Neises; W. Steglich. Simple Method for the Esterification of Carboxylic Acids. Angewandte Chemie International Edition. 1978, s. 522–524. DOI 10.1002/anie.197805221.

[2] J. C. Sheehan; G. P. Hess. A New Method of Forming Peptide Bonds. Journal of the American Chemical Society. 1955, s. 1067–1068. DOI 10.1021/ja01609a099.

[3] W. König; R. Geiger. Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen. Chemische Berichte. 1970, s. 788–798. DOI 10.1002/cber.19701030319.

[1]

[2]

[3]