Organotrifluorboritany
Organotrifluorboritany jsou organoborité sloučeniny obsahující anion s obecným vzorcem [RBF3]−. Lze je považovat za chráněné boronové kyseliny nebo za adukty karboaniontů s fluoridem boritým. Organotrifluorboritany jsou odolné vůči vzduchu a vlhkosti[1] a snadno se přečišťují i přechovávají.[2]
Organotrifluorboritany jsou častýmí náhradami boronových kyselin (RB(OH)2), boronátových esterů (RB(OR′)2) a organoboranů (R3B) v organické syntéze, například při Suzukiových reakcích.[3][4]
Struktura
[editovat | editovat zdroj] |
|
| model struktury [PhBF3]− v rámci krystalové struktury K[PhBF3][5] |
prostorový diagram krystalové struktury K[PhBF3][5] |
Příprava
[editovat | editovat zdroj]Organotrifluorboritany se připravují reakcemi boronových kyselin (RB(OH)2) s hydrogendifluoridem draselným za tvorby trifluorboritanových solí (K[RBF3]).
Reakce
[editovat | editovat zdroj]Organotrifluorboritany jsou silné nukleofily, reagují s elektrofily i za nepřítomnosti katalyzátorů z přechodných kovů.[6]
Mechanismus
[editovat | editovat zdroj]Mechanismus Suzukiových reakcí s využitím organotrifluorboritanů byl podrobně prozkoumán. Organotrifluorboritan se nejprve hydrolyzuje na odpovídající boronovou kyselinu, takže lze místo organotrifluorboritanů použít boronové kyseliny, pokud jsou přidávány pomalu a opatrně.[7][8]
Reference
[editovat | editovat zdroj]V tomto článku byl použit překlad textu z článku Organotrifluoroborate na anglické Wikipedii.
- ↑ Alfa Aesar – Product Flyers & Technical Reviews – Organotrifluoroborates [online]. [cit. 2021-08-27]. Dostupné v archivu pořízeném dne 2010-06-14.
- ↑ Sigma-Aldrich – Chemical Synthesis – Technology Spotlights – Organotrifluoroborates [online]. Dostupné online.
- ↑ Sylvain Darses; Jean-Pierre Genet. Potassium Organotrifluoroborates: New Perspectives in Organic Synthesis. Chemical Reviews. 2008, s. 288–325. DOI 10.1021/cr0509758. PMID 18095714.
- ↑ Gary A. Molander; Noel Ellis. Organotrifluoroborates: Protected Boronic Acids That Expand the Versatility of the Suzuki Coupling Reaction. Accounts of Chemical Research. 2007, s. 275–286. DOI 10.1021/ar050199q. PMID 17256882.
- ↑ a b G. Conole; A. Clough; A. Whiting. Potassium Trifluorophenylborate. Acta Crystallographica C. 1995, s. 1056–1059. DOI 10.1107/S0108270194014198.
- ↑ G. Berionni; B. Maji; P. Knochel; H. Mayr. Nucleophilicity parameters for designing transition metal-free C–C bond forming reactions of organoboron compounds. Chemical Science. 2012, s. 878–882. DOI 10.1039/C2SC00883A.
- ↑ M. Butters; J. N. Harvey; J. Jover; A. J. J. Lennox; G. C. Lloyd-Jones; P. M. Murray. Aryl Trifluoroborates in Suzuki-Miyaura Coupling: The Roles of Endogenous Aryl Boronic Acid and Fluoride. Angewandte Chemie International Edition. 2010, s. 5156–5160. DOI 10.1002/anie.201001522. PMID 20544767.
- ↑ Mechanism Of Suzuki-Miyaura Coupling Revealed [online]. [cit. 2010-06-27]. Dostupné online.