Thiofosgen

Z Wikipedie, otevřené encyklopedie
Skočit na navigaci Skočit na vyhledávání
Thiofosgen
Strukturní vzorec

Strukturní vzorec

Model molekuly

Model molekuly

Obecné
Systematický název Karbonothoyldichlorid, dichlorid thiokarbonylu
Ostatní názvy (di)chlorid kyseliny thiouhličité
Anglický název Thiophosgene
Německý název Thiophosgen
Sumární vzorec CSCl2
Vzhled červená kapalina
Identifikace
Registrační číslo CAS
PubChem
SMILES ClC(Cl)=S
InChI 1S/CCl2S/c2-1(3)4
Vlastnosti
Molární hmotnost 114,98 g/mol
Teplota varu 70-75 °C (343-348 K)
Hustota 1,50 g/cm3
Index lomu 1,558
Rozpustnost ve vodě rozklad
Rozpustnost v polárních
rozpouštědlech
rozpustný
Měrná magnetická susceptibilita 4,40×105 μm3/g
Struktura
Tvar molekuly rovinná, sp2, C2v
Bezpečnost
Teplota vzplanutí 62 °C (335 K)
Není-li uvedeno jinak, jsou použity
jednotky SI a STP (25 °C, 100 kPa).

Thiofosgen je anorganická sloučenina, obdoba fosgenu (kyslíkový atom je nahrazen sírou). Tato vysoce toxická červená kapalina se díky dvojici reaktivních C-Cl vazeb využívá v různých organických syntézách. [1]

Výroba[editovat | editovat zdroj]

CSCl2 se vyrábí dvoufázovým procesem ze sirouhlíku. Nejprve je sirouhlík chlorován za vzniku trichloromethansulfenylchloridu (perchlormethylmerkaptanu), CCl3SCl:

CS2 + 3 Cl2 → CCl3SCl + S2Cl2

Chlorace musí být regulována, jelikož přebytek chloru by přeměnil trichlormethansulfenylchlorid na chlorid uhličitý. Trichlormethansulfenylchlorid se spolu se sulfenylchloridem odstraní parní destilací, při tom dojde také k hydrolýze chloridu sirného. Redukcí trichlormethansulfenylchloridu vzniká thiofosgen:

CCl3SCl + M → CSCl2 + MCl2

Jako redukční činidlo M se obvykle používá cín.

Použití[editovat | editovat zdroj]

CSCl2 se většinou používá na přípravu sloučenin typu CSX2, kde X = OR, THR.[2] Mnohé tyto reakce probíhají přes meziprodukty jako například CSClX, za určitých podmínek lze takto přeměnit primární aminy na isothiokyanáty. CSCl2 také slouží jako dienofil po redukci 5-thiacyclohexenových derivátů. Také je využíván jako reaktant v Corey-Winterově syntéze na stereospecifickou přeměnu 1,2-diolů na alkeny.[3]

Reference[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Thiophosgene na anglické Wikipedii.

  1. Manchiu D. S. Lay, Mitchell W. Sauerhoff And Donald R. Saunders "Carbon Disulfide" in Ullmann's Encyclopedia Of Industrial Chemistry, 2000, Wiley-VCH, Weinheim.
  2. Pascual, Roxana Martinez "Thiophosgene" Synlett 2015, vol. 26, pp. 1776-1777.
  3.  "Thiophosgene in Organic Synthesis"(1978). Synthesis 1978 (11): 803–820. doi:10.1055/s-1978-24896.