Fosgen: Porovnání verzí
m uvozovky kolem identifikátoru reference, kosmetické úpravy za použití AWB |
odkazy |
||
Řádek 16: | Řádek 16: | ||
| SMILES = O=C(Cl)Cl |
| SMILES = O=C(Cl)Cl |
||
| Molární hmotnost = 98,916 g/mol |
| Molární hmotnost = 98,916 g/mol |
||
| Teplota tání = - 127,76 °C (''155 K'') |
| Teplota tání = - 127,76 [[stupeň Celsia|°C]] (''155 [[Kelvin|K]]'') |
||
| Teplota varu = 8,3 °C (''281 K'') |
| Teplota varu = 8,3 °C (''281 K'') |
||
| Hustota = 1,4 g/cm³ (''8,3 °C/kapalina'')<br /> 0,004 g/cm<sup>3</sup> (''25 °C, plyn'') |
| Hustota = 1,4 g/cm³ (''8,3 °C/kapalina'')<br /> 0,004 g/cm<sup>3</sup> (''25 °C, plyn'') |
||
Řádek 67: | Řádek 67: | ||
:COCl<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>O → CO<sub>2</sub> + 2 HCl. |
:COCl<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>O → CO<sub>2</sub> + 2 HCl. |
||
Působením některých kovů v práškové podobě, např. [[zinek|zinku]] nebo [[cín]]u se rozkládá na chlorid příslušného kovu a oxid uhelnatý |
Působením některých kovů v práškové podobě, např. [[zinek|zinku]] nebo [[cín]]u se rozkládá na chlorid příslušného kovu a [[oxid uhelnatý]] |
||
:COCl<sub>2</sub> + Zn → [[Chlorid zinečnatý|ZnCl<sub>2</sub>]] + CO. |
:COCl<sub>2</sub> + Zn → [[Chlorid zinečnatý|ZnCl<sub>2</sub>]] + CO. |
||
S organickými [[alkoholy]] reaguje za vzniku [[ |
S organickými [[alkoholy]] reaguje za vzniku [[estery|esterů]] kyseliny uhličité, např. reakcí s [[ethanol]]em |
||
:COCl<sub>2</sub> + 2 C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OH → (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>O)<sub>2</sub>CO |
:COCl<sub>2</sub> + 2 C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>OH → (C<sub>2</sub>H<sub>5</sub>O)<sub>2</sub>CO |
||
Řádek 77: | Řádek 77: | ||
vzniká ''diethylester kyseliny uhličité''. |
vzniká ''diethylester kyseliny uhličité''. |
||
Reakcí s [[ |
Reakcí s [[alkeny]] (olefiny) vznikají chloridy chlorovaných karboxylových kyselin, např. [[adice|adicí]] fosgenu na [[ethen]] (ethylen) |
||
:COCl<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>C=CH<sub>2</sub> → Cl–CH<sub>2</sub>–CH<sub>2</sub>–COCl |
:COCl<sub>2</sub> + H<sub>2</sub>C=CH<sub>2</sub> → Cl–CH<sub>2</sub>–CH<sub>2</sub>–COCl |
||
Řádek 85: | Řádek 85: | ||
== Použití == |
== Použití == |
||
Vysoká reaktivita fosgenu, který snadno uvolňuje aktivní (atomární) chlor se využívá v organické syntéze k přípravě chlorovaných derivátů, případně k vnášení karbonylové skupiny –CO– do organických sloučenin. |
Vysoká reaktivita fosgenu, který snadno uvolňuje aktivní (atomární) chlor, se využívá v organické syntéze k přípravě chlorovaných derivátů, případně k vnášení karbonylové skupiny –CO– do organických sloučenin. |
||
Za [[první světová válka|první světové války]] byl použit jako [[chemické zbraně|bojový plyn]]. |
Za [[první světová válka|první světové války]] byl použit jako [[chemické zbraně|bojový plyn]]. |
||
Řádek 94: | Řádek 94: | ||
Proces hydrolýzy je hlavní příčinou jedovatého účinku na lidský organizmus; ve styku s vlhkostí [[sliznice|sliznic]] se podle uvedených rovnic rozkládá (případně může být rozkladným produktem také [[chlor]]). Rozkladné produkty reagují s volnými [[Aminy|amin]]oskupinami –NH<sub>2</sub>, [[hydroxyl]]ovými skupinami –OH nebo [[sulfhydryl]]ovými skupinami –SH v molekulách [[bílkovina|bílkovin]] v buněčných membránách. Oba efekty vedou k porušení membrán oddělujících v plicích vzduch od krve a v konečném důsledku ke vzniku [[plicní edém|plicního edému]], který bývá příčinou smrti.<ref name="pim" /> |
Proces hydrolýzy je hlavní příčinou jedovatého účinku na lidský organizmus; ve styku s vlhkostí [[sliznice|sliznic]] se podle uvedených rovnic rozkládá (případně může být rozkladným produktem také [[chlor]]). Rozkladné produkty reagují s volnými [[Aminy|amin]]oskupinami –NH<sub>2</sub>, [[hydroxyl]]ovými skupinami –OH nebo [[sulfhydryl]]ovými skupinami –SH v molekulách [[bílkovina|bílkovin]] v buněčných membránách. Oba efekty vedou k porušení membrán oddělujících v plicích vzduch od krve a v konečném důsledku ke vzniku [[plicní edém|plicního edému]], který bývá příčinou smrti.<ref name="pim" /> |
||
Koncentrace 500 až 800 |
Koncentrace 500 až 800 [[ppm]] je smrtelná ([[smrtelná dávka|LC<sub>50</sub>]]) při expozici po dobu 1 minuty. Koncentrace 200 ppm může procházet přes bariéru vzduch-krev a způsobovat srážení krve. Koncentrace nad 50 ppm se považují za téměř jistě smrtelné. Při koncentracích 2 - 5 ppm se projeví příznaky otravy, dlouhé expozice mohou být životu nebezpečné. Koncentrace 0,5 ppm po dobu 2 hodin vyvolává u [[potkan]]ů zřetelné změny v plicní tkáni.<ref name="pim" /> |
||
Po expozici může být bezpříznakové období trvající 30 |
Po expozici může být bezpříznakové období trvající 30 minut až 24 hodin. Pokud otrávený přežije 2 - 3 dny, je další prognóza dobrá. Zotavení po otravě bývá dlouhé, plná funkce plic se obnovuje řadu týdnů, úplné vyléčení trvá i několik let. Některé příznaky ([[kašel]], dechová nedostatečnost) mohou i poté přetrvávat. Otrava fosgenem může zhoršit průběh pozdějšího onemocnění [[chřipka|chřipkou]].<ref name="pim" /> |
||
== Historická poznámka == |
== Historická poznámka == |
Verze z 14. 7. 2013, 16:28
Šablona:Infobox Chemická sloučenina
Fosgen, nazývaný též dichlorid karbonylu, chlorid karbonylu, karbonyldichlorid, karbonylchlorid, oxychlorid uhličitý, chlorid kyseliny chlormethanové nebo dichlorid kyseliny uhličité, je prudce jedovatý, dusivý bezbarvý plyn, mnohem nebezpečnější než chlor. Když je velmi silně zředěn, zapáchá jako shnilé brambory.
Příprava
Vzniká slučováním oxidu uhelnatého s chlorem za teploty od 130 °C do 150 °C za přítomnosti katalyzátoru, kterým je v této reakci aktivní uhlí nebo houbovitá platina
- CO + Cl2 → COCl2,
případně pomaleji působením světla, zejména ultrafialového, na uvedenou směs plynů.
Může vznikat také fotochemickým rozkladem chlorovaných uhlovodíků, např. dichlormethanu nebo tetrachlormethanu. Vzniká i při tepelném rozkladu těchto látek.[1]
Chemické reakce
Působením vody se za normální teploty zvolna, za zvýšené teploty rychleji, hydrolyzuje za vzniku kyseliny chlorovodíkové a kyseliny uhličité resp. oxidu uhličitého
- COCl2 + 2 H2O → H2CO3 + 2 HCl,
- COCl2 + H2O → CO2 + 2 HCl.
Působením některých kovů v práškové podobě, např. zinku nebo cínu se rozkládá na chlorid příslušného kovu a oxid uhelnatý
- COCl2 + Zn → ZnCl2 + CO.
S organickými alkoholy reaguje za vzniku esterů kyseliny uhličité, např. reakcí s ethanolem
- COCl2 + 2 C2H5OH → (C2H5O)2CO
vzniká diethylester kyseliny uhličité.
Reakcí s alkeny (olefiny) vznikají chloridy chlorovaných karboxylových kyselin, např. adicí fosgenu na ethen (ethylen)
- COCl2 + H2C=CH2 → Cl–CH2–CH2–COCl
vzniká chlorid kyseliny 3-chlorpropanové.
Použití
Vysoká reaktivita fosgenu, který snadno uvolňuje aktivní (atomární) chlor, se využívá v organické syntéze k přípravě chlorovaných derivátů, případně k vnášení karbonylové skupiny –CO– do organických sloučenin.
Za první světové války byl použit jako bojový plyn.
Jedovatost
Hlavním cílovým orgánem jsou plíce. Fosgen dráždí kůži a zejména oči. Není známo, že by docházelo k systémové absorpci, při kontaktu s tkání probíhá ihned hydrolýza.[1]
Proces hydrolýzy je hlavní příčinou jedovatého účinku na lidský organizmus; ve styku s vlhkostí sliznic se podle uvedených rovnic rozkládá (případně může být rozkladným produktem také chlor). Rozkladné produkty reagují s volnými aminoskupinami –NH2, hydroxylovými skupinami –OH nebo sulfhydrylovými skupinami –SH v molekulách bílkovin v buněčných membránách. Oba efekty vedou k porušení membrán oddělujících v plicích vzduch od krve a v konečném důsledku ke vzniku plicního edému, který bývá příčinou smrti.[1]
Koncentrace 500 až 800 ppm je smrtelná (LC50) při expozici po dobu 1 minuty. Koncentrace 200 ppm může procházet přes bariéru vzduch-krev a způsobovat srážení krve. Koncentrace nad 50 ppm se považují za téměř jistě smrtelné. Při koncentracích 2 - 5 ppm se projeví příznaky otravy, dlouhé expozice mohou být životu nebezpečné. Koncentrace 0,5 ppm po dobu 2 hodin vyvolává u potkanů zřetelné změny v plicní tkáni.[1]
Po expozici může být bezpříznakové období trvající 30 minut až 24 hodin. Pokud otrávený přežije 2 - 3 dny, je další prognóza dobrá. Zotavení po otravě bývá dlouhé, plná funkce plic se obnovuje řadu týdnů, úplné vyléčení trvá i několik let. Některé příznaky (kašel, dechová nedostatečnost) mohou i poté přetrvávat. Otrava fosgenem může zhoršit průběh pozdějšího onemocnění chřipkou.[1]
Historická poznámka
Fosgen poprvé připravil v roce 1812 anglický chemik John Davy. V roce 1917 v průběhu první světové války použila německá armáda v bitvě u Verdunu granáty plněné kapalným fosgenem. Přestože v období před druhou světovou válkou všechny mocnosti vyrobily značné zásoby dělostřelecké munice a leteckých bomb plněných fosgenem, nebyl v průběhu války fosgen již bojově použit. Dnes je považován jako bojový prostředek za zastaralý a byl nahrazen modernějšími bojovými látkami. Vzhledem k jeho snadné dostupnosti (je vyráběn jako surovina pro chemický průmysl) není však vyloučeno jeho zneužití.
Původ jména
Jméno fosgen je odvozeno od řeckých slov fós, φώσ (světlo) a gennaó, γεννάω (tvořím), podle způsobu jeho přípravy ze směsi oxidu uhelnatého a chloru působením světla.
Reference
Literatura
- VOHLÍDAL, JIŘÍ; ŠTULÍK, KAREL; JULÁK, ALOIS. Chemické a analytické tabulky. 1. vyd. Praha: Grada Publishing, 1999. ISBN 80-7169-855-5.