Chlorid arsenitý

Z Wikipedie, otevřené encyklopedie
Skočit na navigaci Skočit na vyhledávání

Šablona:Infobox Chemická sloučenina

Chlorid arsenitý je anorganická sloučenina se vzorcem AsCl3, též označovaná jako „arsenové máslo“. Jedná se o toxickou, olejovitou, bezbarvou kapalinu, která však v nižší čistotě může může být i žlutá. Je meziproduktem při výrobě organických sloučenin arsenu.[1]

Struktura

AsCl3pyramidovou molekulu se symetrií C3v. Vazba As-Cl má délku 2.161 Å a úhel Cl-As-Cl je 98°25’±30.[2][3] Chlorid arsenitý má čtyři normální módy vibrace: ν1(A1) 416, ν2(A1) 192, ν3 393 a ν4(E) 152 cm−1.[4] Vazby v AsCl3 jsou převážně kovalentní, což vysvětluje nízkou teplotu tání.

Syntéza

Chlorid arsenitý se připravuje reakcí oxidu arsenitého s chlorovodíkem, s následnou destilací:

As2O3 + 6 HCl → 2 AsCl3 + 3 H2O

Lze ho připravovat také chlorací arsenu při 80-85 °C, ale k této metodě je potřeba elementární arsen.[1]

2 As + 3 Cl2 → 2 AsCl3

Další možností je příprava reakcí oxidu arsenitého s dichlordisulfanem. Je k tomu potřeba jednoduchý přístroj a proces je účinný:[5]

2 As2O3 + 6 S2Cl2 → 4 AsCl3 + 3 SO2 + 9 S

Reakce

Chlorid arsenitý s vodou hydrolyzuje na kyseliny arsenitou a chlorovodíkovou:

AsCl3 + 3 H2O → As(OH)3 + 3 HCl

Přestože je AsCl3 méně citlivý na vlhkost než PCl3, stejně na vlhkém vzduchu dýmá.[6]

AsCl3 při působení As2O3 podléhá redistribuci za vzniku anorganického polymeru AsOCl. Se zdroji chloru tvoří AsCl3 soli obsahující aniont [AsCl4]. Reakcí s bromidem nebo jodidem draselným vzniká bromid, resp. jodid arsenitý.

Chlorid arsenitý je užitečný v organické chemii, například trifenylarsan vzniká z AsCl3 takto:[7]

AsCl3 + 6 Na + 3 C6H5Cl → As(C6H5)3 + 6 NaCl

Bezpečnost

Sloučeniny arsenu jsou obecně velmi toxické. Pro AsCl3 to platí obzvlášť, protože je těkavý a dobře rozpustný.

References

  1. a b Sabina C. Grund, Kunibert Hanusch, Hans Uwe Wolf "Arsenic and Arsenic Compounds" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, VCH-Wiley, 2008, Weinheim.DOI:10.1002/14356007.a03_113.pub2
  2. P.Kisliuk; C.H.Townes. The Microwave Spectra and Molecular Structure of Phosphorus and Arsenic Trichloride. J. Chem. Physics 1950, 18.
  3. Jean Galy; Renee Enjalbertl Pierre Lecante; Andrzej Burian "AsCl3: From the crystalline to the liquid state. XRD (176< T (K) < 250) and WAXS (295K) studies" Inorg. Chem 2002, volume 41, pp 693-698.DOI:10.1021/ic0102788
  4. Klapoetke, Thomas M. "The vibrational spectrum of arsenic trichloride" Main Group Metal Chemistry 1997, volume 20, pp 81-83.
  5. R. C. Smith, "Manufacture of Arsenic trichloride" The Journal of Industrial and Engineering Chemistry 1919, volume 11, pp 109-110. DOI:10.1021/ie50110a009
  6. Holleman, A. F.; Wiberg, E. "Inorganic Chemistry" Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  7. SHRINER, R. L.; WOLF, C. N. Tetraphenylarsonium Chloride Hydrochloride. Org. Synth.. 1963. Dostupné online. (anglicky) ; Coll. Vol.. S. 910. (anglicky) . Describes the preparation of As(C6H5)3.

Literatura

  • VOHLÍDAL, JIŘÍ; ŠTULÍK, KAREL; JULÁK, ALOIS. Chemické a analytické tabulky. 1. vyd. Praha: Grada Publishing, 1999. ISBN 80-7169-855-5.