Cannizzarova reakce

Z Wikipedie, otevřené encyklopedie
Skočit na navigaci Skočit na vyhledávání

Cannizzarova reakce, pojmenovaná po svém objeviteli, kterým byl Stanislao Cannizzaro, je chemická reakce typická pro některé aldehydy. Jedná se o příklad disproporcionace, při které se jedna molekula aldehydu redukuje na primární alkohol, zatímco druhá se oxiduje na karboxylovou kyselinu. Cannizzarově reakci mohou podléhat pouze takové aldehydy, které nemohou existovat v enol-formě, protože nemají α-vodík. Takovým aldehydem může být například benzaldehyd. Reakce je katalyzována zásaditým prostředím.[1][2]

Cannizzaro reaction-benzaldehyde.svg

Poprvé byla tato reakce provedena roku 1853, kdy Cannizzaro nechal reagovat benzaldehyd s uhličitanem draselným. Mezi produkty reakce byl právě benzylalkohol a benzoát draselný. Obvykle se reakce provádí s hydroxidem draselným nebo hydroxidem sodným za vzniku sodné nebo draselné soli kyseliny benzoové.

2 C6H5CHO + KOH → C6H5CH2OH + C6H5COOK

Reakce je redoxní děj, při kterém dochází k přenosu hydridového aniontu z jedné molekuly substrátu na druhou; jeden aldehyd je oxidován za vzniku kyseliny a druhý redukován za vzniku alkoholu.[3]

Mechanismus[editovat | editovat zdroj]

Reakce zahrnuje nukleofilní acylovou substituci na aldehydu, přičemž odstupující skupina současně atakuje druhý aldehyd ve druhém kroku reakce. Nejprve hydroxidový anion napadá karbonylovou skupinu. Vzniká nestabilní tetraedrický intermediát, který se poté zhroutí, přičemž znovu vzniká karbonyl, ale odstupující skupinou je hydridový anion, který napadá druhou molekulu aldehydu.[4] V posledním kroku reakce si vzniklý alkoholátový anion vymění proton s vodou přítomnou v roztoku za vzniku alkoholu a hydroxidového aniontu.

Animace mechanismu cannizzaro reakce
Cannizzaro reaction mechanism.svg

Reference[editovat | editovat zdroj]

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Cannizzaro reaction na anglické Wikipedii.

  1. CANNIZZARO, S. Ueber den der Benzoësäure entsprechenden Alkohol. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1853, roč. 88, čís. 1, s. 129–130. Dostupné online [cit. 2021-04-19]. ISSN 1099-0690. DOI:10.1002/jlac.18530880114. (anglicky) 
  2. STENHOUSE, J. Ueber die entfärbenden und desinficirenden Eigenschaften der Holzkohle, nebst Beschreibung eines Kohle-Respirators zur Reinigung der Luft durch Filtration. Justus Liebigs Annalen der Chemie. 1854, roč. 90, čís. 2, s. 186–190. Dostupné online [cit. 2021-04-19]. ISSN 1099-0690. DOI:10.1002/jlac.18540900211. (anglicky) 
  3. Geissman, T. A. "The Cannizzaro Reaction" Org. React. 1944, 2, 94.DOI:10.1002/0471264180.or002.03(Review)
  4. SMITH, Michael, October 17-. March's advanced organic chemistry : reactions, mechanisms, and structure.. 6th ed.. vyd. Hoboken, N.J.: Wiley-Interscience xx, 2357 pages s. Dostupné online. ISBN 0-471-72091-7, ISBN 978-0-471-72091-1. OCLC 69020965 

Externí odkazy[editovat | editovat zdroj]