Alkadieny

Alkadieny nebo dieny jsou alifatické uhlovodíky, které mají 2 dvojné vazby mezi atomy uhlíku v otevřeném řetězci.

Obsah

Alkadieny dělíme podle vzájemné polohy dvojných vazeb na:

Kumulované: dvojné vazby jsou vedle sebe.
- Př. CH₂ = C = C – CH₂ – CH₃ (penta-1,2-dien)
- Obě dvojné vazby vycházejí z jednoho uhlíku, který se nachází v hybridizaci sp.
- Tyto sloučeniny jsou velice nestálé a přesmykují se v důsledku rezonance na stálejší alkyn.
Konjugované: mezi dvěma dvojnými vazbami se nachází jedna jednoduchá.
- Př. Isopren

- V důsledku delokalizace elektronů konjugované dieny vykazují neobyčejnou stabilitu.
- Tento typ dienu je v přírodě nejrozšířenější
Izolované: mezi dvojnými vazbami se nachází dvě a více jednoduchých vazeb.
- Př. Hexa-1,4-dien

CH₂=CH-CH₂-CH=CH-CH₃

- Dvojné vazby se vzájemně neovlivňují.
- Reaktivita izolovaných dienů je stejná jako u alkenů.

V přírodě jsou nejdůležitější konjugované dieny, které zároveň vykazují několik zvláštností od ostatních dienů

Podle teorie rezonance mají všechny konjugované dieny několik rezonančních struktur:

(Příklad buta-1,3-dien) CH₂ = CH – CH = CH₂ ↔ CH₂^- – CH⁺ – CH = CH₂ ↔ CH₂⁺-CH = CH – CH₂^- ↔ CH₂ = CH – CH⁺ – CH₂^-

A z toho vyplývající i rozdílná reaktivnost při elektrofilních adičních reakcích. Adice na konjugované dieny může probíhat dvěma způsoby:

1,2-adice: CH₂ = CH – CH = CH₂ + Cl₂ → CH₂Cl – CHCl – CH = CH₂
- Reakce probíhá podle Markovnikova pravidla
- Tento produkt převládá při nižších teplotách ⇒ kineticky řízená adice
1,4-adice: CH₂ = CH – CH = CH₂ + Cl₂ → CH₂Cl – CH = CH – CH₂Cl
- Reakce probíhá proti Markovnikovu pravidlu
- Tento produkt převládá při vyšších teplotách ⇒ termodynamicky řízená adice